合成氨、甲醇、天然气在传统能源领域的地位不可撼动,其中合成甲烷和合成甲醇均是利用合成气中的CO、CO2和H2反应,生成甲烷或者甲醇,那么原料相同,在什么情况下生成甲烷,什么情况下生成甲醇呢?在这里,催化剂就扮演着一个至关重要的角色。
本期主要分享一下合成氨、甲醇以及天然气这几种化工产品的合成原理以及一些合成条件选择。
甲醇合成反应是以合成气中CO、CO2和H2为原料,在一定的催化剂作用下,所进行的复杂的、可逆的化学反应。
甲醇合成反应
CO+2H2→CH3OH
CO2+3H2→CH3OH+H2O
2CO+4H2→CH3OCH3+H2O
CO+3H2→CH4+H2O
4CO+8H2→C4H9OH+3H2O
CO2+H2→CO+H2O
nCO+2nH2→(CH2)n+nH2O
常用的甲醇合成催化剂有Cu-ZnO-Al2O3、CuO-ZnO、CuO-ZrO2等。这些催化剂通常由多种金属氧化物组成,具有较高的催化活性和稳定性。
甲醇的生产工艺分为高压法、中压法和低压法。
以下是不同甲醇生产工艺的区别:
项目 | 高压法 | 中压法 | 低压法 |
操作压力/MPa | 30-50 | 10-27 | 5 |
操作温度/℃ | 340-420 | 235-315 | 270 |
催化剂 | ZnO-Zr2O3 | CuO-ZnO-Al2O3 | CuO-ZnO-Zr2O3 |
反应气体中甲醇质量分数/% | 5-5.6 | 5.0 | 5.0 |
甲醇合成的反应特点
放热反应 反应体积缩小气固相催化可逆反应
甲醇合成的反应步骤及机理:
气体自气机扩散到气体和催化剂的界面。
各种气体在催化剂的活性表面进行化学吸附。
学吸附的反应物在活性表面上进行反应,生成产物。
反应产物脱附。
反应产物气体自催化剂界面扩散到气相去。
以上五个过程,(1)、(5)进行得最快;(2)、(4)进行的速度比(3)快得多,因此整个反应过程取决于第三个过程,即反应物分子在催化剂的活性表面的反应速度。
N2和H2在高温高压和催化剂作用下,发生以下的可逆反应,生成NH3,该反应是一个体积缩小的放热反应,因此缩小反应体积和降低反应温度有利于反应合成氨产量的提高。
氨合成反应
N2+2H2→2NH3
在氨合成工艺中,氨合成催化剂可以称之为氨合成的“心脏”,氨合成催化剂主要以铁系催化剂为主,欲了解更多氨合成催化剂,请参考合成氨催化剂简析。
甲烷化是指合成气中CO、CO2和H2在一定的温度、压力及催化剂作用下,进行化学反应生成CH4的过程。
甲烷合成反应
CO+3H2=CH4+H2O
CO2+4H2=CH4+2H2O
同合成氨一样,合成甲烷也是一个体积缩小、强放热的可逆反应,热效应大于甲醇合成反应。
因此,甲烷合成技术的关键在于反应热的控制和催化剂催化性能的保护。
甲烷化催化剂的反应步骤及机理:
甲烷化反应首先需要吸附CO分子到催化剂上,这个过程是通过甲烷化催化剂表面上的铜催化位点实现的。在这个步骤中,CO分子与催化剂表面的催化位点形成吸附式。
甲烷化反应的另一个关键步骤是氢分子的吸附。在催化剂上的氢催化位点中,氢分子吸附并形成吸附式。
在甲烷化反应的下一个步骤中,CO分子受到氢分子的加氢作用,生成CH3OH(甲醇)和CO2。
最后,甲醇分子经过催化剂表面的解离,生成甲烷分子。这一步骤释放了活性汇集的甲烷分子。
甲烷化催化剂分为高温甲烷化催化剂和低温甲烷化催化剂,常见的高温甲烷化催化剂以铂、钯等贵金属为活性组分,但是高温甲烷化催化剂需要在高温段才能发挥催化作用,不仅会导致能量的浪费,而且催化剂对反应条件的要求也较高。
而低温甲烷化催化剂以过渡金属氧化物,如氧化镍、氧化钼等为活性组分,具有较高的催化活性。
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